溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅(qū)體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅(qū)體,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機溶劑(如乙醇)中,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發(fā)生水解和縮聚反應,生成氧化鋯溶膠。經(jīng)過陳化、干燥等處理后,得到氧化鋯陶瓷前驅(qū)體粉末。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅(qū)體為例,首先通過硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應,合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進行高溫裂解,在裂解過程中,聚合物發(fā)生結(jié)構(gòu)重排和化學鍵的斷裂與重組,轉(zhuǎn)化為碳化硅陶瓷。在這個過程中,可以通過調(diào)節(jié)原料的比例、反應條件等,控制聚碳硅烷的分子結(jié)構(gòu)和性能,從而影響碳化硅陶瓷的質(zhì)量和性能。
高校和科研機構(gòu)在陶瓷前驅(qū)體的研究方面取得了許多重要成果。浙江陶瓷樹脂陶瓷前驅(qū)體鹽霧
熱重分析(TGA)實驗中,升溫速率對陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性研究有以下幾方面影響:①對失重溫度的影響:較高的升溫速率會使陶瓷前驅(qū)體的失重溫度向高溫方向移動。這是因為在快速升溫過程中,樣品內(nèi)部的溫度梯度較大,傳熱需要一定的時間,導致樣品表面和內(nèi)部的反應不同步。②對失重速率的影響:升溫速率越快,失重速率通常也會增大。因為在快速升溫時,陶瓷前驅(qū)體內(nèi)部的反應可能在較短時間內(nèi)集中進行,導致失重速率加快。比如,在陶瓷前驅(qū)體的熱分解反應中,較高的升溫速率可能使分解反應在更短的時間內(nèi)達到較高的分解速率。③對殘余物含量的影響:不同的升溫速率可能會導致殘余物的含量有所不同。一般來說,升溫速率較快時,可能會使某些反應不完全,從而影響殘余物的含量。④對熱重曲線形狀的影響:較大的升溫速率會使TGA曲線變得更加陡峭,而較小的升溫速率則使曲線更加平緩。這是因為較快的升溫速率使得樣品在短時間內(nèi)經(jīng)歷更大的溫度變化,從而加速了質(zhì)量的損失。此外,升溫速率快往往不利于中間產(chǎn)物的檢出,使熱重曲線的拐點不明顯;升溫速率慢,則可以顯示熱重曲線的全過程。廣東特種材料陶瓷前驅(qū)體供應商陶瓷前驅(qū)體的流變性能對其成型工藝和產(chǎn)品的質(zhì)量有重要影響。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的分析技術(shù):動態(tài)力學分析(DMA)。①原理:在周期性外力作用下,測量陶瓷前驅(qū)體的動態(tài)力學性能,如儲能模量、損耗模量和損耗因子等隨溫度的變化。通過分析這些參數(shù)的變化,可以了解前驅(qū)體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、分子鏈的運動狀態(tài)以及材料的熱穩(wěn)定性。②應用:確定陶瓷前驅(qū)體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,評估其在不同溫度下的力學性能變化。例如,在陶瓷前驅(qū)體制備過程中,DMA 可以幫助優(yōu)化工藝參數(shù),以獲得具有良好熱穩(wěn)定性和力學性能的陶瓷材料。
研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的實驗方法之一:結(jié)構(gòu)分析技術(shù)。①X 射線衍射(XRD):在不同溫度下對陶瓷前驅(qū)體進行 XRD 分析,觀察其物相組成和晶體結(jié)構(gòu)的變化。如果在高溫下前驅(qū)體的物相發(fā)生明顯變化,如出現(xiàn)新的相或原有相的峰位、峰強發(fā)生改變,說明其熱穩(wěn)定性受到影響。通過對比不同溫度下的 XRD 圖譜,可以了解前驅(qū)體的熱分解過程和產(chǎn)物的結(jié)晶情況。②透射電子顯微鏡(TEM):可以觀察陶瓷前驅(qū)體在納米尺度下的微觀結(jié)構(gòu),如晶粒尺寸、形貌、晶格結(jié)構(gòu)等。在高溫處理前后,通過 TEM 觀察前驅(qū)體的微觀結(jié)構(gòu)變化,判斷其熱穩(wěn)定性。例如,若高溫處理后晶粒長大、晶格畸變或出現(xiàn)新的相界面,表明前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性不佳。國際上關(guān)于陶瓷前驅(qū)體的學術(shù)交流活動日益頻繁,促進了該領(lǐng)域的發(fā)展。
陶瓷前驅(qū)體在航天領(lǐng)域具有廣闊的應用前景,主要體現(xiàn)在材料性能提升:①高溫穩(wěn)定性:隨著航天技術(shù)的發(fā)展,航天器在大氣層內(nèi)高速飛行以及進入外層空間時會面臨極端高溫環(huán)境。陶瓷前驅(qū)體可制備出超高溫陶瓷材料,如碳化鉿、碳化鋯等,這些材料具有極高的熔點和優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,能有效保護航天器在高溫下的結(jié)構(gòu)完整性。②抗氧化性能:一些陶瓷前驅(qū)體制備的陶瓷基復合材料在高溫下具有良好的抗氧化性能。如采用前驅(qū)體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優(yōu)異的高溫抗氧化性能,在 1400℃下空氣中的氧化動力學常數(shù) kp 明顯低于 SiC 陶瓷。③輕量化:陶瓷前驅(qū)體可以通過精確的分子設計和制備工藝,實現(xiàn)材料的輕量化。在航天領(lǐng)域,減輕航天器的重量對于提高其性能和降低發(fā)射成本至關(guān)重要。采用陶瓷前驅(qū)體制備的陶瓷基復合材料具有高比強度和比模量,在保證結(jié)構(gòu)強度的同時,能夠***減輕航天器的重量。陶瓷前驅(qū)體在脫脂過程中,需要控制升溫速率,以防止產(chǎn)生裂紋和變形。北京耐高溫陶瓷前驅(qū)體涂料
國家出臺了一系列政策支持陶瓷前驅(qū)體相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。浙江陶瓷樹脂陶瓷前驅(qū)體鹽霧
陶瓷前驅(qū)體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法、聚合物前驅(qū)體法和有機 - 無機雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術(shù)路線,優(yōu)點是大幅拓展了陶瓷產(chǎn)物的種類,可制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差、易沉降和析出、不易儲存等缺點。聚合物前驅(qū)體法包括金屬有機聚合物法和金屬雜化聚合物法,優(yōu)點是可以實現(xiàn)對聚合物分子結(jié)構(gòu)的多樣化設計,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實現(xiàn)對無氧陶瓷組成的控制等,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,穩(wěn)定性較差等問題。有機 - 無機雜化法是將金屬或其氧化物粉體、含金屬的化合物分散于溶液之中,經(jīng)后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,優(yōu)點是原料來源易得到、成本低廉,溶劑無毒性、對環(huán)境無污染,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,對試驗設備要求低,但也存在此法制備的前驅(qū)體為非均相體系,穩(wěn)定性差,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點。浙江陶瓷樹脂陶瓷前驅(qū)體鹽霧